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國內外燃燒降解氟利昂制冷劑的研究現狀

   2019-09-12 和平358
核心提示:通常情況下,CFCs不會燃燒,但加人燃料后,情況便大不相同。日本國立化學實驗所Kondo研究室開發了CFCs與甲烷和氧的混合燃燒技術,日本的德橋和明也研究了類似的技術,他們認為燃燒法最需要注意的問題有維持燃燒高溫、適宜高溫區停留時間及未燃氣體與空氣充分混合等。

通常情況下,CFCs不會燃燒,但加人燃料后,情況便大不相同。日本國立化學實驗所Kondo研究室開發了CFCs與甲烷和氧的混合燃燒技術,日本的德橋和明也研究了類似的技術,他們認為燃燒法最需要注意的問題有維持燃燒高溫、適宜高溫區停留時間及未燃氣體與空氣充分混合等。

由于經濟發達國家在1997年已禁止CFC-12等氟利昂物質的生產與消費,與其他研究降解CFCs的技術一樣,燃燒降解氟利昂的相應研究及報道也主要集中在20世紀末。其中比較有代表性的是美國代頓大學的John L Graham等人以及日本豐橋技術科學大學的南亙等人的研究。

John L Graham等人考察了氧濃度對甲苯、氯苯、四氯化碳、CFC-113(三氯三氟乙烷)和三氯乙烯混合物熱穩定性的影響以及對反應產物的形成。該研究以氣相色譜、質譜為分析手段,并分別以氧過量、化學計量比、缺氧為實驗條件。實驗結果表明:組成混合物的5種成分中,除CFC-113、四氯化碳外,其他成分的穩定性隨氧濃度的降低而增加;CFC-113外,其他每一種組分在混合物,樸的穩定性均較純化合物低;在氧化條件下CFC-113的熱穩定性最高,且基本不受反應條件的影響,其降解率為99%時的溫度為770~780。熱降解產物則從簡單的脂肪族氯代烴到復雜的多環芳烴發展,產物的數及復雜性隨氧濃度的降低而增加,混合物在750℃無氧熱解時形成的產物最多,檢測到150余種,1000℃時,氯苯是唯一能夠檢測到的混合物的初始組成物質;在有氧條件下,產物數址的峰值形成溫度降低,氧在化學計量比和過敬條件下,該溫度分別為700℃和650。結果最引人注目的是CFC-113,它在整個實驗中,不管作為混合物的成分之一還是純化合物,其熱解行為沒有什么明顯變化。實驗中觀察到的熱降解行為與理論預測一致。Graham認為CFC-113和四氯化碳的熱降解反應機理是與C-Cl鍵斷裂有關的單分子反應,而甲苯、氯苯、三氯乙烯的降解機理則是與OH0H有關的缺電子自由基的親電進攻相關的雙分子反應。當純四氯化碳裂解時,其降解溫度比在混合物中高約70,這一行為表示混合物中雙分子反應機理為四氯化碳提供了一個能量較低的降解通道。反應產物的復雜性反映出產物的形成機理,即產物來自母體化合物降解時形成的自由基碎片的重新結合。苯、苯甲醛在產物中都被檢出,苯是能夠檢測到的主要熱降解產物之一,苯甲醛和氯酚是含氧條件下的主要產物。在一些情況下還檢測到乙苯、氟苯、多環苯烴等。


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